几种合成水杨酸甲酯的方法与影响收率的因素

    常压法合成水杨酸甲酯
    向装有电动搅拌器、回流冷凝管、温度计的250mL三口烧瓶中加入水杨酸、甲醇及催化剂,加热搅拌回流。反应结束后,改成蒸馏装置,常压蒸馏回收甲醇。冷至室温,将剩余物转移至分液漏斗中, 用10%NaCO3溶液中和,再水洗至中性;分层,有机层减压蒸馏,收集115~ 117e/2.7kPa的馏分,即为产品,称量,计算收率。
    加压法合成水杨酸甲酯
    向装有搅拌器、自动控温仪的1L高压釜中加入水杨酸、甲醇及催化剂,于120e(162kPa左右)下反应,反应结束后,冷至室温出料,常压蒸馏回收甲醇。剩余物用10%NaCO3溶液中和,水洗至中性。分出水层,有机层减压蒸馏,收集115~117e/2.7kPa的馏分,即为产品,称量,计算收率。
    催化剂种类对水杨酸甲酯收率的影响
    反应条件:n(水杨酸)Bn(甲醇)摩尔比=1B5,反应温度110e,反应时间6h,结果见表1。


    由表1可知,使用催化剂与不用催化剂对水杨酸甲酯的收率有显著影响,在所选用的三种催化剂中,对甲苯磺酸与浓硫酸效果差不多。考虑到对设备腐蚀的影响,选用对甲苯磺酸为催化剂。
    酸醇比对水杨酸甲酯收率的影响
    反应条件:水杨酸20.7g,对甲苯磺酸0.5g,反应时间12h,结果见表2。


    由表2可知,随着醇量的增加,反应温度下降;相反,醇量下降,反应温度升高,收率增大。可见,反应温度在一定范围内对收率的影响要大于醇量的影响,而常压反应温度受制于甲醇的沸点。因此,本实验通过加压的方法提高反应温度。并在加压的反应条件下:水杨酸20.7g,对甲苯磺酸0.5g,反应时间6h,反应压力140kPa,考察了醇酸比对收率的影响,结果见表3。


    由表3可知,通过加压,反应温度提高,收率也随之提高,当n(水杨酸)Bn(甲醇)摩尔比=1B5时收率最大,为最佳配比。

    反应温度对水杨酸甲酯收率的影响
    在确定了催化剂、醇酸比的基础上对温度的影响进行考察,反应条件:水杨酸20.7g,甲醇36mL,对甲苯磺酸0.5g,加压反应6h,结果见表4。


    由表4可知,随着反应温度的升高,产品收率随之增加,当反应温度超过120e(对应压力162 kPa)收率降低,在140e下反应出料时发现,反应物颜色明显加深,减压蒸馏后的釜底黏稠物有所增多。这是由于温度过高使少部分水杨酸发生氧化、聚合,同时也加快了酯的水解速度。因此,反应温度过高,不利于提高收率。比较适宜的反应温度应控制在120e左右。
    反应时间对水杨酸甲酯收率的影响
    反应条件:水杨酸20.7g,甲醇36mL,对甲苯磺酸0.5g,反应温度120e。采用酸碱滴定分析法,用0.1mol/LKOH标准溶液,以酚酞为指示剂,跟踪测定2、4、5、6h反应混合物,每次取样5mL,所消耗的KOH溶液量见表5。


    由表5可知,当反应进行到5h后,所消耗KOH的量变化不大,说明反应5h已接近反应平衡点,再继续延长反应时间对转化率影响不大。因此,反应时间以5h为宜。

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